“‘廢物是放錯了地方的資源’，這句話是對的，但也是有條件的。這個條件就是技術(shù)可行與經(jīng)濟(jì)合理。”全國工業(yè)固廢綜合利用科技成果轉(zhuǎn)化平臺秘書長杜根杰在接受記者采訪時，對工業(yè)固體廢棄物處置利用發(fā)表了看法。

我國在經(jīng)歷了 30 年迅猛發(fā)展之后已經(jīng)成為世界皮革大國，皮革工業(yè)在國民經(jīng)濟(jì)中占據(jù)不可或缺的地位。然而，皮革工業(yè)特別是制革業(yè)在高速發(fā)展的同時，環(huán)境污染問題日漸突出，已經(jīng)成為嚴(yán)重制約我國皮革工業(yè)發(fā)展的主要因素。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在皮革加工過程中，每消耗 1t 原料皮會產(chǎn)生 200 ～ 300kg 的固體廢棄物，這些固體廢棄物主要包括廢皮屑和制革污泥。據(jù)粗略估算，我國每年產(chǎn)生制革固體廢棄物 100 多萬 t，其中列為危險廢物的含鉻固體廢棄物約 30 萬 t。數(shù)量如此之大的含鉻皮革廢碎料，如果處置不當(dāng)不僅會造成資源的浪費(fèi)，更會造成極大的環(huán)境污染。

河北省作為我國的皮革大省，有著諸如辛集、無極、留史等一批制革生產(chǎn)基地，據(jù)環(huán)保部門及皮革行業(yè)主管部門估計(jì)，河北省制革行業(yè)每年產(chǎn)出的含鉻危險廢棄物高達(dá) 3 萬余 t，僅辛集一地的制革企業(yè)每年產(chǎn)出的含鉻危險廢棄物就接近 1 萬 t。如何處理這些含鉻危廢成為制革企業(yè)最為棘手的問題。所幸，辛集乃至整個河北地區(qū)制革企業(yè)含鉻危險廢棄物的處置難題伴隨著河北中皮東明環(huán)境科技有限公司（以下簡稱中皮東明公司）的成立得到了圓滿解決，中皮東明公司將含鉻皮革廢碎料和鉻泥生產(chǎn)成為再生革、鉻鞣劑和皮革復(fù)鞣劑等，回用于制革及皮革制品生產(chǎn)，既解決了含鉻危險廢物對環(huán)境的污染，又變廢為寶回用于工業(yè)生產(chǎn)，給辛集這一制革基地帶來了良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

大勢，為行業(yè)應(yīng)運(yùn)而生

《國家危險廢物名錄》（2016 版）于 2016 年 6 月 14日由環(huán)保部聯(lián)合國家發(fā)改委、公安部向社會公布，并于 2016 年 8 月 1 日正式實(shí)施。鉻泥、含鉻皮革廢碎料、廢堿液等 3 項(xiàng)制革行業(yè)廢物赫然在列。近年來，伴隨著國家環(huán)保政策的不斷緊縮，各地環(huán)保部門對含鉻皮革廢碎料的監(jiān)管力度陡然提升，含鉻皮革廢碎料被嚴(yán)格按照危險廢物來處理，必須要交由具備危廢處理資質(zhì)的單位來處理，極大地增加了制革企業(yè)的處理成本。

“我國皮革工業(yè)每年產(chǎn)生上百萬噸的固體廢棄物，其中鉻泥和削勻革屑是最主要的危險廢物，需要進(jìn)行單獨(dú)的收集、轉(zhuǎn)移和處置。削勻革屑的主要成分是蛋白質(zhì)和鉻鹽，都是寶貴的有用資源，簡單填埋和焚燒處理不但造成了對資源的浪費(fèi)，更容易造成對環(huán)境的二次污染，開發(fā)和實(shí)施皮革含鉻固體廢棄物綜合利用技術(shù)，將危險廢物重新加工成各種工業(yè)產(chǎn)品，回用于皮革生產(chǎn)，不但可以解決制革行業(yè)危險廢棄物的污染問題，避免危險廢物焚燒和填埋費(fèi)用，還可以為皮革行業(yè)提供性能優(yōu)越的化工材料，降低生產(chǎn)成本。”中國皮革制鞋研究院有限公司副總經(jīng)理丁志文表示，丁志文博士是我國皮革行業(yè)清潔生產(chǎn)和廢棄物處理專家，也是中皮東明公司的創(chuàng)始人之一，在多年的工作中，他走遍了國內(nèi)主要的皮革產(chǎn)業(yè)集散地，目睹了制革生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各種固體廢棄物給環(huán)境帶來的危害，“中國皮革制鞋研究院有限公司在皮革廢棄物的綜合

利用方面具有 20 年的研究基礎(chǔ)，承擔(dān)了 20 多項(xiàng)國家和地方項(xiàng)目，并擁有多項(xiàng)發(fā)明專利，一些技術(shù)已經(jīng)在皮革廢棄物的綜合利用中得到應(yīng)用，取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會效益。如何將這些皮革廢棄物綜合利用技術(shù)在產(chǎn)業(yè)集散地中應(yīng)用，達(dá)到保護(hù)環(huán)境、變廢為寶的目的，是我們國家級科研院所義不容辭的責(zé)任和義務(wù)。”

據(jù)估計(jì)，按照我國 2017 年皮革產(chǎn)量約 1.5 億標(biāo)準(zhǔn)張計(jì)算，我國每年產(chǎn)生鉻鞣廢液約 600 萬 t，如果使用堿沉淀方法對鉻鞣廢液進(jìn)行處理，每年產(chǎn)生鉻泥（含水 60% 左右）10 萬 t 以上，鉻泥中的水分含量為 60%左右，鉻含量為 5%~7% ；同時每年還將產(chǎn)生削勻鉻屑40 萬 t 以上，鉻屑中的水分含量為 50% 左右，鉻含量為 2%~4%。

由于鉻泥和革屑都屬于危險廢棄物，目前都是交付危廢物處理中心統(tǒng)一進(jìn)行填埋處理，以防鉻鹽對環(huán)境造成危害，但這種處置方式不但占用了有限的土地資源，還需要對填埋地點(diǎn)采用防滲漏等處置措施，處理成本比較高，一般每噸鉻泥的填埋處置費(fèi)用都在3 000 元以上。同時對鉻泥的填埋處理只是通過埋藏使鉻泥與外界隔絕，僅是臨時解決鉻泥的危害，并沒有從根本上解決其污染問題，而且填埋的鉻泥有可能會發(fā)生泄漏，重新對環(huán)境造成危害。

伴隨著國家環(huán)保政策的不斷緊縮，我國主要制革產(chǎn)業(yè)集散地的制革企業(yè)面臨著越來越大的生存壓力，行業(yè)中對皮革廢棄物進(jìn)行合理合法處理的呼聲越來越高。在這樣的大環(huán)境下，中國皮革制鞋研究院有限公司在我國重要的皮革生產(chǎn)基地河北辛集與當(dāng)?shù)氐凝堫^制革企業(yè)河北東明實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司共同成立了中皮東明公司。利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革、蛋白復(fù)鞣劑、植絨粉，利用鉻泥生產(chǎn)鉻鞣劑，廢料利用率高達(dá) 95% 以上，可以基本做到對皮革固體廢棄物的完全利用，26 000t 含鉻皮革廢碎料的處理能力有效地解決了辛集乃至河北制革企業(yè)皮革廢棄物的處理問題。

再生革，危廢豁免的新出路

根據(jù)環(huán)保部 2016 年公布的《國家危險廢物名錄》（2016 版）增加的《危險廢物豁免管理清單》規(guī)定，利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革的過程是豁免的，意味著上述利用過程的含鉻皮革廢碎料可不按危險廢物管理。因此在企業(yè)創(chuàng)辦之初，中皮東明公司就將利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革項(xiàng)目作為自己的產(chǎn)品方向之一。

根據(jù)丁志文博士介紹，含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革項(xiàng)目主要使用的是原國家 863 高科技計(jì)劃項(xiàng)目“制革行業(yè)鉻污染全程控制技術(shù)”中的技術(shù)路線，將含鉻皮革廢碎料物理開纖后得到皮革纖維，再使用天然乳膠將皮革纖維粘合并干燥，通過不同的后處理方式得到外觀和成分類似于真皮的再生革產(chǎn)品。“利用皮革碎料加工生產(chǎn)再生革在環(huán)保部的危險廢物管理名錄中列入了豁免清單，生產(chǎn)過程不按照危險廢物管理，這為我們的生產(chǎn)提供了政策上的保障，利用這種技術(shù)生產(chǎn)的再生革產(chǎn)品通過不同的后處理技術(shù)可以達(dá)到不同的厚度、軟硬程度及表面效果，可以廣泛用于皮帶夾芯、箱包襯里和仿二層皮革等領(lǐng)域，市場前景廣闊。”

根據(jù)中皮東明公司的生產(chǎn)能力設(shè)計(jì)，再生革生產(chǎn)項(xiàng)目可以達(dá)到年處理 10 000t 含鉻皮革廢碎料的生產(chǎn)能力，并于 2017 年 12 月 1 日通過了中國環(huán)境科學(xué)院、河北省環(huán)境科學(xué)院和中國皮革協(xié)會等單位專家組織的豁免認(rèn)證。目前，利用含鉻皮革碎料生產(chǎn)的再生革在浙江、福建、廣東等東南沿海地區(qū)打開了銷路，獲得良好的市場反饋。

蛋白復(fù)鞣劑，削勻鉻屑的“100%”利用

削勻鉻屑的主要成分是膠原蛋白和鉻鹽，鉻鹽是制革生產(chǎn)所需的重要原料之一，而且制革生產(chǎn)中蛋白

類材料使用也很多，因此鉻屑中的膠原蛋白和鉻鹽經(jīng)過處理都可以回用于制革生產(chǎn)。丁志文博士告訴記者，中皮東明公司所采用的從鉻屑中提取膠原蛋白和鉻鹽的技術(shù)來源于國家工信部工業(yè)清潔化生產(chǎn)示范項(xiàng)目“利用制革廢毛和廢渣生產(chǎn)皮革復(fù)鞣劑和填料技術(shù)”，可以分別提取削勻鉻屑中的膠原蛋白和鉻鹽，將膠原蛋白制備成蛋白填充劑，回用于制革復(fù)鞣填充工序 ；將鉻鹽制備成鉻鞣劑，回用于制革的鞣制工序，實(shí)現(xiàn)廢棄物的再利用，徹底解決鉻鹽的污染問題，見圖 2。“本技術(shù)采用堿 - 酶結(jié)合一步水解法從皮革廢棄物中提取膠原蛋白，先使用堿對鉻屑進(jìn)行水解，再使用酶對初步水解的鉻屑水解液和殘?jiān)M(jìn)行深度水解，并使用低濃度膠原蛋白的水解液和水解殘?jiān)乃匆捍嫠糜阢t屑的水解，提取得到高濃度的膠原蛋白。”中皮東明公司總經(jīng)理程正平對使用該工藝提取的膠原蛋白的質(zhì)量非常自信，“從削勻鉻屑中提取的膠原蛋白經(jīng)過改性后制備成為丙烯酸樹脂改性膠原蛋白填充劑、氨基樹脂改性膠原蛋白填充劑、聚氨酯改性膠原蛋白填充劑和酚醛樹脂改性膠原蛋白填充劑回用于制革生產(chǎn)，既可以解決膠原蛋白的用途問題，又可以為制革生產(chǎn)提供蛋白類的化工材料，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求。”

削勻鉻屑經(jīng)提取膠原蛋白后所剩下鉻渣的主要成分是膠原蛋白和鉻鹽，其中鉻鹽的含量為 6% 左右，在鉻屑經(jīng)過水解成為鉻渣后，為了達(dá)到充分利用資源、降低環(huán)境污染的目的，中皮東明公司將鉻渣中的鉻鹽制備成為鉻鞣劑，回用于制革的鞣制工序，徹底解決鉻鹽的污染問題。經(jīng)過了上述 2 種處理工藝，鉻屑中的所有成本都得到了充分和有效利用，再生利用率達(dá)到了 98% 以上。

“蛋白復(fù)鞣劑的生產(chǎn)不會額外產(chǎn)生廢水，水洗廢液都回用于生產(chǎn)，生產(chǎn)中所使用的水一部分進(jìn)入產(chǎn)品中，另一部分水通過濃縮和噴霧干燥從產(chǎn)品中分離出去，不會對環(huán)境造成二次污染。”中皮東明公司蛋白復(fù)鞣劑生產(chǎn)線設(shè)計(jì)年處理含鉻廢碎料 6 000t，據(jù)公司管理人員介紹，“該項(xiàng)目已經(jīng)列入了河北省皮革廢棄物綜合利用試點(diǎn)項(xiàng)目，十三五期間無需取得危險廢物經(jīng)營許可證。現(xiàn)在我們的蛋白復(fù)鞣劑產(chǎn)品除了供應(yīng)辛集皮革園區(qū)中制革企業(yè)生產(chǎn)外，還銷售到了國內(nèi)其他制革產(chǎn)業(yè)集散地，產(chǎn)品供不應(yīng)求。”

植絨粉，公司的新增長點(diǎn)

在 2016 年發(fā)布的《危險廢物豁免管理清單》中，除了利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革外，生產(chǎn)靜電植絨粉也位列其中，利用皮革廢碎料生產(chǎn)的植絨粉產(chǎn)品，可以廣泛用于合成革等材料植絨中，見圖 3。“由于整個生產(chǎn)加工過程沒有改變含鉻皮革廢碎料的性質(zhì)，因此整個生產(chǎn)過程不按照危險廢物管理，這給我們的生產(chǎn)過程提供了相當(dāng)?shù)谋憷?rdquo;程正平總經(jīng)理表示，在公司再生革和蛋白復(fù)鞣劑產(chǎn)品的生產(chǎn)逐步步入正軌后，為了進(jìn)一步擴(kuò)充產(chǎn)能，更好地為辛集乃至整個河北省的制革企業(yè)服務(wù)，公司在考察市場環(huán)境后，決定建設(shè)年處理含鉻廢碎料 10 000t 的植絨粉生產(chǎn)線，“植絨粉生產(chǎn)過程所產(chǎn)生的廢料可以回用于公司的蛋白復(fù)鞣劑生產(chǎn)線，因此我們基本上可以做到‘零’排放了。”

未來，開創(chuàng)危廢綜合利用新篇章

2018 年 3 月，河北省辛集市印發(fā)《辛集市資源化利用含鉻皮革廢碎料試點(diǎn)實(shí)施方案》，指出為徹底解決辛集市含鉻皮革廢碎料的處置難題，消除含鉻皮革廢碎料的污染隱患，積極推進(jìn)含鉻皮革廢碎料資源化利用，促進(jìn)皮革行業(yè)可持續(xù)發(fā)展，辛集市開展含鉻皮革廢碎料資源化利用試點(diǎn)工作，并確定中皮東明公司為試點(diǎn)單位。

“河北是我國重要的皮革生產(chǎn)基地，但由于其特殊的地理位置，近年來越來越大的環(huán)保壓力讓不少制革企業(yè)的正常生產(chǎn)都受到了嚴(yán)重影響。”據(jù)丁志文博士介紹，在我國主要皮革產(chǎn)業(yè)集散地，企業(yè)都面臨著含鉻固體廢棄物處理難度高、成本高的問題，“國家對皮革行業(yè)固體廢棄物，特別是含鉻固體廢棄物的政策近幾年出現(xiàn)了比較大的變化，對含鉻皮革廢碎料的來源、運(yùn)輸、貯存、處置、利用等環(huán)節(jié)都進(jìn)行了重點(diǎn)監(jiān)管。以往填埋、焚燒的處置方式并不能從根本上解決皮革固體廢棄物中有害成分對環(huán)境的危害，只有利用現(xiàn)有技術(shù)，對其中的有效成分進(jìn)行綜合開發(fā)利用才是處理危險固體廢棄物的最佳途徑，但遺憾的是目前國內(nèi)針對皮革行業(yè)產(chǎn)生的危險固體廢棄物進(jìn)行處理和綜合利用的企業(yè)尚處在起步階段。”

伴隨著國家環(huán)保政策的緊縮，國內(nèi)皮革產(chǎn)業(yè)集散地附近陸續(xù)興建了一批利用焚燒、填埋等方式處置固體廢棄物的機(jī)構(gòu)，但專門針對皮革行業(yè)危險固體廢棄物特點(diǎn)進(jìn)行綜合利用的機(jī)構(gòu)還是鳳毛麟角，“根據(jù)我們的市場調(diào)查情況，在廣東、浙江、福建、江蘇、河北、山東這些我國傳統(tǒng)制革產(chǎn)業(yè)基地有正規(guī)資質(zhì)進(jìn)行皮革危廢綜合利用的企業(yè)少之又少，加之國家對危險廢棄物跨省運(yùn)輸?shù)膰?yán)格監(jiān)管，大部分制革產(chǎn)業(yè)集散地危險固體廢棄物的綜合利用需求都無法得到滿足。因此，我們正在與各個產(chǎn)業(yè)集散地的政府部門進(jìn)行溝通，希望能夠?qū)⑽覀冊诤颖毙良某晒?jīng)驗(yàn)復(fù)制到其他的產(chǎn)業(yè)集散地，更好地為地方的產(chǎn)業(yè)服務(wù)。”河北中皮東明環(huán)境科技有限公司年處理含鉻皮革廢碎料能力達(dá) 26 000t，“目前我們的生產(chǎn)能力能夠滿足河北地區(qū)制革企業(yè)含鉻皮革碎料處理的需求，我們正在積極籌建使用含鉻污泥生產(chǎn)鉻鞣劑的項(xiàng)目，將鉻泥危險廢物經(jīng)過堿水解、酸水解、氧化、還原和調(diào)配后生產(chǎn)鉻鞣劑，直接供制革企業(yè)生產(chǎn)使用，這樣就能將

制革企業(yè)產(chǎn)生的危險固體廢棄物進(jìn)行充分利用，不但降低了行業(yè)對環(huán)境的污染，更提升了整個行業(yè)的附加值。”對于中皮東明公司未來的規(guī)劃，總經(jīng)理程正平的思路很是清晰。“在工信部頒布的第一批工業(yè)固體廢物綜合利用先進(jìn)適用技術(shù)目錄中，關(guān)于皮革廢棄物綜合利用技術(shù)就只有 3 項(xiàng)，我們公司建設(shè)的 3 條生產(chǎn)線就是完全對應(yīng)這 3 項(xiàng)技術(shù)而建設(shè)。作為公司的技術(shù)支持單位中國皮革制鞋研究院有限公司還承擔(dān)了 10 多項(xiàng)與皮革廢棄物處理技術(shù)相關(guān)的國家級項(xiàng)目，包括國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、國家發(fā)改委、環(huán)保部和科技部的各類項(xiàng)目。這些項(xiàng)目技術(shù)獲得了 10 多項(xiàng)發(fā)明專利，并獲得了包括中國輕工業(yè)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步一等獎、中國專利優(yōu)秀獎、中國產(chǎn)學(xué)研合作創(chuàng)新成果獎和中國皮革行業(yè)節(jié)能減排環(huán)保創(chuàng)新獎在內(nèi)的 10 多項(xiàng)科技獎勵。因此，我們有能力也有信心將皮革行業(yè)的危險固體廢棄物的綜合利用工作做好！”

寫在后面

對于皮革行業(yè)來說，加快固廢資源化與安全處置的科技創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)發(fā)展，不但有助于培育行業(yè)新經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)，緩解資源環(huán)境瓶頸約束，更符合國家生態(tài)文明建設(shè)，實(shí)現(xiàn)綠色、循環(huán)、低碳發(fā)展的戰(zhàn)略選擇，是實(shí)現(xiàn)我國皮革行業(yè)發(fā)展從粗放模式向可持續(xù)發(fā)展模式變革的重要基礎(chǔ)。將固體廢棄物特別是危險固體廢棄物中的各種成分進(jìn)行分離、重組、利用，這不僅需要參與綜合利用的企業(yè)有一雙慧眼，更需要企業(yè)管理人員和技術(shù)人員具有橫跨 2 個乃至幾個行業(yè)的學(xué)識。正像丁志文博士所說的那樣，“中國皮革行業(yè)固體廢棄物的綜合利用功在當(dāng)代利在千秋，河北中皮東明環(huán)境科技有限公司前面還有很長的道路需要探索。”